頭當然還是要洗的~洗發水這個必須有。題主不要害怕，即使沒有潘婷飄柔海飛絲你也可以活下去！

首先，古人洗頭一直洗得挺像樣的。

無論何時何地，個人衛生都是人類文明中的一個重要項目。中國漢字中，「沐」即為洗頭之意，在東漢年間的《說文解字》中已有明確解釋：

沐，濯發也。

而早在商周時期，定時沐浴已經成為重要的儀式或風俗。公元前約 6 世紀的《詩經·小雅·采綠》中也曾提及：

終朝采綠，不盈一匊，予發曲局，薄言歸沐。(老娘頭發都打卷了，我要回去洗個頭！)

——所以掐指頭算下，老祖宗們洗頭都洗這么多年了，沒道理不折騰出一些類似洗發水的東西吧。。

而洗發水的主要作用無非是(1)去除油脂(脂肪酸);(2)去除灰塵;(3)去頭屑，防脫發，保持烏黑順澤。

這里面(3)屬于延伸性功能，一般來說只要滿足前兩條，就可以被認為是值得發揚光大的洗發用品了。所以英雄不問出處啊，雖說古人對化工成分所知甚少，但自然界本身已經有足夠豐富的原料;憑著大膽嘗試和努力積累，還是開發出了很多洗發路線的。

1. 皂莢

植物里最常用的應該就是它了。

皂莢亦稱皂角，豆科植物，直至如今《中國植物志》里仍記載它「莢果煎汁可代肥皂用以洗滌絲毛織物」(我覺得頭發也是類似了。只不過絲毛織物是動物毛，頭發是人的毛)。之所以這么好用，是因為其中含有的多種大量皂苷類物質：

皂苷的化學結構中，由于苷元具有不同程度的親脂性，糖鏈具有較強的親水性，使皂苷成為一種表面活性劑，水溶液振搖后能產生持久性的肥皂樣泡沫。一些富含皂苷的植物提取物被用于制造乳化劑、洗潔劑和發泡劑等。(皂苷_百度百科)

除了洗發，皂莢一個更常見的用途就是洗滌衣物。據說柔順而不易褪色。另查了一些資料，說秦漢年間即始有皂莢洗發的文字記載;但使勁兒搜了半天沒搜到原文獻，如果有同學知道的話煩請告訴一聲：)

值得一提的是，皂莢分布有限，這倒是個不小的硬傷。而其他許多豆科、無患子科植物的果實中都含有皂苷類成分，也可以起到類似的洗發效果，只是使用體驗就不好一概而論了~

2. 草木灰

這個恐怕也是應用最廣泛的之一了。

稻草、秸稈燒成灰，即可用于洗發。一方面其中含有碳酸鉀——溶于水后呈堿性，可與油脂類反應;另一方面類似活性炭，也有吸附污物的功效。但草木灰似乎更多被作為輔材，配合皂莢、木槿葉等一起使用;不知道是不是用量大容易嗆鼻子。

(另根據知友@李賽補充：草木灰的使用乃是通過過濾所得的溶液，并不用直接加在水里。)

3. 土堿類

說穿了其實就是土法制得的純堿(碳酸鈉)，因為溶于水后呈堿性，所以可以起到去除油脂的效果，功能和草木灰有重合之處。

植物資源相對匱乏的地區，往往都是因為土壤含堿度過高;這樣一來反倒物盡其用，將制得的堿類用以替代動植物材料作為洗發用品。據說如今部分北方、西部地區仍有以土堿洗頭的，不知屬實否。

4. 木槿葉

這個我個人挺喜歡，貌似現在江浙一帶還有老人家這么用。

作為錦葵科植物，木槿和它的姐姐妹妹一樣含有豐富的粘液質和皂苷。原理上和皂莢近似。但皂莢為人不喜的一點是其氣味刺鼻，而木槿葉卻舒爽清香，相比之下更見可愛。

對了，小時候也被外婆這么洗過一次。如今老人家已逝，我也記不得這么洗頭的效果究竟如何了。

5. 淘米水類

這個也是很久以前就有人用了。。真心實在又容易獲得。包括但不僅限于大米，麩皮、糟糠、豆類之流似乎都是可用之材;亦可發酵、煮沸后再行使用，各自叫法也很多。不知是否種類與使用者的身份地位也有關？

《禮記》里就有秦漢時期貴族士大夫洗漱的相關描述：

日五盥，沐稷而靧梁，櫛用椫櫛，發晞用象櫛。進禨進羞，工乃升歌。

——別的且不理他。前面已提到「沐」為洗發，「稷」則被認為是「取稷粱之潘汁用」，即洗滌谷米、高粱后留下的水。據說《史記》中亦有類似的細節記載。

(另外據說面糊、淀粉類，加以食醋也可用于洗發。但私以為對于古人來說會不會有點太浪費。)

6. 茶籽類

油茶、茶樹種實榨油后留下的殘渣。

這個古籍中似乎未見太多記載？總之我是沒怎么查到，怕是和茶樹原生分布的地理限制有關，但民間老人家也多有口碑相傳的。

茶籽油的運作機理也類似皂莢皂苷，但更勝在護發養發。如今有些洗發水還以它們為明星成分宣傳。但獲取起來便不太容易，畢竟是二次加工產物，恐怕古人也是本著物盡其用的心態拿來使用的吧：)

7. 芝麻葉

關于芝麻葉的記載并不多。所能找到的，是來自明朝郭晟的《家塾事親》：

脂麻葉，湯浸涎出，婦人用梳頭沐發去虱。

脂麻即芝麻，據稱部分中醫典籍里也有記載可以使頭發烏黑潤澤之效。我個人懷疑芝麻葉洗頭更偏重于保養而非清潔，因為實在不太能想到其中含有什么去油脂灰塵的有效成分。

8. 桑白皮

即桑樹的干燥根皮。和芝麻葉類似，多見于中醫藥記載，保養性甚于清潔性。據稱對脫發、頭屑有一定功效。總之煎成湯水后搭配著用吧~

長得略抽象。

9. 柏葉 / 桃枝

源自湖南地區的《攸縣志》：

七月七日，婦女采柏葉、桃枝，煎湯沐發。

桃樹倒罷了，柏葉只知道是當時本土的柏科植物，卻并不知道具體物種。柏科植物普遍含芳香油，可作殺菌之用;作為洗發材料，想來也多半是源自這方面的功效。

——其他一些類似蛋清、首烏、生姜之類，廣為人知，且更像是護發素(養護功能>清潔功能)的，便不贅述了。

最后，其實肥皂之類的東西我們也挺早就有了。唐朝孫思邈《千金翼方》中已有關于「澡豆」的記載，即是以豆科植物種子研磨粉末，搭配各色香料制成的原始版肥皂。不過用來洗臉洗身體比較多，賣點在于白里透紅香氣撲鼻什么的。